磷酸中只有正磷酸是最穩(wěn)定的，可以和水以任意比例混合。低濃度時(shí)為單一磷酸，高濃度時(shí)是各種聚磷酸的混合物。當(dāng)濃度達(dá)到100%時(shí)，有12.7%的P2O5結(jié)合成焦磷酸。正磷酸本身無(wú)粘結(jié)性能。當(dāng)它與耐火材料接觸后，由于兩者之間的反應(yīng)，才使其表現(xiàn)出良好的粘接性能。使用磷酸作不定形耐火材料的結(jié)合劑時(shí)，耐火材料的性質(zhì)對(duì)粘結(jié)作用的形成速度和形成整體強(qiáng)度有較大的影響。在常溫下，磷酸與下列氧化物作用，發(fā)生劇烈反應(yīng)，凝結(jié)速度太快而不能形成有效的結(jié)合：CaO、SrO、BaO、MnO。
在常溫下，磷酸與下列死燒的氧化物可以反應(yīng)，形成較好的結(jié)合：Nb2O3、La2O3、MgO、ZnO、CdO。與下列輕燒的氧化物作用可以形成膠結(jié)：V2O3、Fe2O3、Mn2O3、NiO、CuO。
在100~400℃在范圍內(nèi)，磷酸可以和下列氧化物膠結(jié)：SiO2、TiO2、AL2O3、ZrO2、MnO2、Cr2O3、CO2 O3、SnO2、PbO2。
用氫氧化物代替氧化物可相應(yīng)地提高膠結(jié)速度，在室溫下即可發(fā)生硬化；用磷酸鹽代替氧化物，則可延緩膠結(jié)速度；提高正磷酸的中和程度，增大耐火骨料的顆粒度，降低混合溫度可以延緩凝固速度。堿性氧化物的硬化主要是與磷酸鹽結(jié)合劑發(fā)生化學(xué)反應(yīng)，在以干時(shí)才逐漸形成新的化合物二氫鹽和一氫鹽所引起的。溫度升高后轉(zhuǎn)變?yōu)榱姿猁}。酸性和中性氧化物硬化物的硬化機(jī)理在常溫下是粘附引起的，在烘干時(shí)才逐漸形成新的化合物，使強(qiáng)度進(jìn)一步提高。
在含有上述氧化物的工業(yè)耐火材料中，各氧化物仍遵循上述規(guī)律。磷酸沒(méi)有氧化性，因此，活潑金屬按正常的置換反應(yīng)可以置換出氫氣。因此大多數(shù)情況下用正磷酸作結(jié)合劑都要困料，高溫時(shí)困料時(shí)間可短一些，低溫目困料時(shí)間長(zhǎng)一些。
正磷酸可用于粘結(jié)硅質(zhì)、半硅質(zhì)、莫來(lái)石質(zhì)、剛玉質(zhì)石、SiC、ZrO2質(zhì)和鋯英石質(zhì)不定形耐火材料。應(yīng)用最多的則是莫來(lái)石質(zhì)、剛王質(zhì)、鋁鉻質(zhì)、SiC、ZrO2質(zhì)和鋯英石質(zhì)不定形耐火材料及其復(fù)合耐火材料。正磷酸結(jié)合劑主要的兩個(gè)參數(shù)是濃度和加入量，在大多數(shù)情況
下濃度以30%~60%為宜，加入量7.0~15%，其中耐火材料為90%的骨料（小于3mm），10%細(xì)粉（小于0.088mm，為生AL2O3粉），磷酸的加入量為7%。